“学妹速来,反应时间超了。”许秋开始呼唤帮手,现在的时间非常宝贵,每耽误一分钟的时间,都会使反应朝着不可逆的方向进行下去。
“来啦,来啦,马上。”韩嘉莹本来在液氮瓶那边,打算倒点液氮出来玩的,听到呼唤后赶忙穿上实验服,戴上手套、口罩,小跑过来。
‘来的蛮快的嘛。’许秋给她安排任务,“你去配展开剂吧,按之前的两种比例,石油醚:二氯甲烷1:1和1:2来配,”说完,他不忘解释一句,“我之前查过资料,溴取代后产物的极性通常和原料相差不多。”
“好呀。”韩嘉莹向试剂柜走去。
见陈婉清也跟过来了,许秋转头打了个招呼:
“学姐,来搭把手?”
“怎么个帮法?”
许秋想了想道:“帮我配三个PDI原料的二氯甲烷溶液,原料在我的抽屉里,分别是PDI2、PDI5和PDI6。”
“2、5、6……”陈婉清重复了一遍,“我记住了,那么浓度呢。”
“你看着来呗,我等下要点板用。”许秋随意回道,有学姐和学妹的帮忙,他的压力小了很多。
他取来一只一次性滴管,然后伸入反应容器中,吸取了一点点内部的溶液,接着将取来的溶液转移至一次性离心管中,再加入二氯甲烷稀释,最终得到三种反应产物的溶液样品,依次标记为1、2、3号,放在离心管架上。
随后,他又取来三块硅胶板,同样做好编号,再用干净的毛细管分别蘸取三种反应产物的溶液,在同编号的硅胶板下划线处,平行的点上四个样品点? 并在旁边留有两个样品点的空余空间。
这时? 陈婉清递过来三个子弹头状的离心管,“给你? 三组溶液都帮你配好了。”
“谢谢。”许秋道了声谢? 将三个离心管放在支架上。
“客气啥,”陈婉清笑了笑? “等下我投反应的时候还需要你帮忙呢。”
许秋也笑了笑回应,然后用干净的毛细管分别蘸取三种原料的溶液? 在对应编号的硅胶板上再次点四个点? 其中两个点在空白之处,另外两个点和之前的点重合。
完成之后,每块硅胶板上均有六个点,排布方式为:产物/产物/产物+原料/产物+原料/原料/原料。
“交叉点板? 学弟你挺会的嘛。”陈婉清显然是看出了门道。
“什么是交叉点板呀?”韩嘉莹带着装有展开液的展开瓶突然出现。
许秋一边用镊子将硅胶板放入展开瓶? 一边解释道:
“这块硅胶板上有三种样品点,一种是单独的原料,一种是单独的产物,还有一种是原料、产物的共混样品点,最后一种也就是所谓的交叉点。
三者相互比较? 根据不同样品点在同一展开剂下爬升的高度不同,便可以轻松的分辨出样品点是那个? 进而推断出产物点。
正常情况下,只需要原料、产物各一个点就行了? 比如我们上次投的反应。
点交叉点主要是为了保险,因为这次可能产物很杂? 而且原料和产物的极性差别也不大? 在爬板过程中可能挨的很近。”
“原来如此。”
硅胶板被放入展开瓶后? 展开剂正沿着板面,自下而上的缓缓爬升,连带着样品一同向上移动。
许秋突然想到了什么,又吩咐道:“学妹,去配点饱和硫代硫酸钠的溶液。”
“硫代硫酸钠……”韩嘉莹嘴里念叨了一句,随后恍然道:“用来处理液溴的?”
“没错,”许秋点头,“刚才忙起来差点忘掉这回事。”
“好呀。”学妹再次风风火火的奔向试剂柜,很快又跑了回来,站在他们旁边配溶液。
硫代硫酸钠很安全,俗名是“大苏打”,加上又是水溶液,也不需要缩在通风橱中进行实验。
待展开剂移动到硅胶板的上划线,许秋用镊子将其捞出,晾干,然后拿到紫外灯下照射。
他和身边人讲了下他观察到的实验现象,“这1号样品,产物主要有三个点,两深一浅,还有一些非常浅的点,几乎看不清楚。”随后开始分析:
“几乎看不清楚的几个样品点,是含量很少的副产物,可能是三溴、四溴取代产物或者不同位置取代的二溴取代物,它们爬升的位置没有和主要产物重合,暂时不用管。”
韩嘉莹用玻璃棒搅拌着烧杯中的溶液,没怎么思考,随口问道:
“那两深一浅呢?”
“浅色的那个对应的位置,是未反应的PDI原料,两个深色的点是单溴代物和二溴代物。”许秋又补充了一句:
“至于具体哪个是哪个那就不好分辨了,需要通过后续分析表征手段才能确定。”
“嗯嗯。”韩嘉莹点点头,停止了搅拌,此时烧杯下方还残留一些硫代硫酸钠的晶体。
“饱和溶液我配好了,现在反应怎么办,要立刻关停吗?”
“1号的反应是可以停了……”许秋顿了顿道,“算了,也不急这么一会儿,等我一分钟把剩下两块硅胶板看完再一起处理吧。”
许秋又拿起2号样品的硅胶板,在紫外灯下仔细检查,过了几秒,说道:“主要的样品点,同样是两深一浅,浅的那个也是原料,应该是和1号差不多的情况。”
其实用肉眼也是能稍微看出来结果的,毕竟原料、产物都是红色的,不过用紫外灯检测更加准确一些。
“师兄,你快看,”韩嘉莹突然道:“3号的板子好像不太一样。”
“是嘛,”许秋放下2号,拿起3号,在紫外灯下照了照,说道:“确实不同,一深两浅,其中的一浅是原料,另外一深一浅,难以分辨,但不管是什么情况,反应都可以停了。”
“我们走吧。”说完,他朝着通风橱走去。
“唔……”韩嘉莹端着烧杯,跟在许秋身后,自言自语的分析着道:“假如深的那个是一溴代物,那么产率非常高,可以停止反应,假如深的那个是二溴代物,说明反应时间太长,也要停止反应,及时止损,能拿多少一溴代产物是多少。”
“分析的不错,”许秋称赞了一句,随后道:“其实只要原料点不是最深的那个,反应就可以停了。”
韩嘉莹嗯了一声,点头道:“总感觉我们这次的合成有些看脸,合成出来的产物是什么样子,全凭运气,而且就算拿到了产物,也不能确定哪个才是自己想要的。”
“是呀,因为当初选择了简单的、一步到位的合成路径,自然就要承担相应的风险,”许秋笑了笑,“哪有那么好的事情,又简单又容易。”
“这倒是。”韩嘉莹点点头。
“其实这三个反应,都能有40%左右的产率,已经可以接受了,毕竟上一步原料的合成又不难,现在还有4克的原料可以随便用,不过……”许秋话锋一转,“这次没来得及在反应中途点板,不然或许可以更加完美些。”
“至少结局并不差嘛。”韩嘉莹安慰了一句。
两人走到通风橱。
“直接用滴管把饱和硫代硫酸钠溶液加进去,就可以了吗?”韩嘉莹问道。
“对,搅拌不要停下,一直加溶液,直到等溶液中液溴的痕迹消失。”
不多一会儿,在硫代硫酸钠的作用下,三个反应瓶内液溴均被处理干净。
瓶内的液体重新变为鲜红色,由于持续搅拌的缘故,倒也没有明显的分层现象。
“除去液溴的的反应,会生成硫酸、氢溴酸和硫酸钠,不过我们之前加的液溴也并不多,等下直接用水多洗几次就好。”许秋停下搅拌,取来一个分液漏斗,又随口提了一句:
“我看文献中还有用鼓气机直接往溶液中鼓入空气的方法,下次可以试试。”
“我们好像没有鼓气机。”韩嘉莹回应道,她也取来一个分液漏斗,将处理好的反应溶液倒入其中。
“可以利用现有的实验条件自己做一个嘛,”许秋笑了笑道:
“比如把双排管改装一下,做成一个类似于氮气枪的东西,直接往溶液中通入氮气,也可以实现同样的功能。”
“这个方法不错,可以省去了洗涤、分液的步骤,直接旋蒸。”
“嗯,对了,你后面补投的那个反应也快两个多小时了,等下可以先点板看看先。”
“好的。”韩嘉莹点点头。
……
后面补投的反应,也就是4号样品的点板结果,和3号样品类似,一深两浅,其中一浅是原料。
确认了结果后,韩嘉莹用同样的方法除去反应瓶中过量的液溴。
随后两人在四种反应产物得二氯甲烷溶液中,按照0.5克原料加入适量的硅胶进行拌样,旋蒸,得到均匀混合硅胶粉的原料。
接下来,就是过柱子分离、提纯产物。
两人没有立刻开始,毕竟液相色谱不比其他,柱子一旦开启就停不下来了。
还有一个原因,学姐那边要开始实验了,呼唤许秋过去帮忙。
液氮、正丁基锂会碰撞出什么样的火花呢?
“来啦,来啦,马上。”韩嘉莹本来在液氮瓶那边,打算倒点液氮出来玩的,听到呼唤后赶忙穿上实验服,戴上手套、口罩,小跑过来。
‘来的蛮快的嘛。’许秋给她安排任务,“你去配展开剂吧,按之前的两种比例,石油醚:二氯甲烷1:1和1:2来配,”说完,他不忘解释一句,“我之前查过资料,溴取代后产物的极性通常和原料相差不多。”
“好呀。”韩嘉莹向试剂柜走去。
见陈婉清也跟过来了,许秋转头打了个招呼:
“学姐,来搭把手?”
“怎么个帮法?”
许秋想了想道:“帮我配三个PDI原料的二氯甲烷溶液,原料在我的抽屉里,分别是PDI2、PDI5和PDI6。”
“2、5、6……”陈婉清重复了一遍,“我记住了,那么浓度呢。”
“你看着来呗,我等下要点板用。”许秋随意回道,有学姐和学妹的帮忙,他的压力小了很多。
他取来一只一次性滴管,然后伸入反应容器中,吸取了一点点内部的溶液,接着将取来的溶液转移至一次性离心管中,再加入二氯甲烷稀释,最终得到三种反应产物的溶液样品,依次标记为1、2、3号,放在离心管架上。
随后,他又取来三块硅胶板,同样做好编号,再用干净的毛细管分别蘸取三种反应产物的溶液,在同编号的硅胶板下划线处,平行的点上四个样品点? 并在旁边留有两个样品点的空余空间。
这时? 陈婉清递过来三个子弹头状的离心管,“给你? 三组溶液都帮你配好了。”
“谢谢。”许秋道了声谢? 将三个离心管放在支架上。
“客气啥,”陈婉清笑了笑? “等下我投反应的时候还需要你帮忙呢。”
许秋也笑了笑回应,然后用干净的毛细管分别蘸取三种原料的溶液? 在对应编号的硅胶板上再次点四个点? 其中两个点在空白之处,另外两个点和之前的点重合。
完成之后,每块硅胶板上均有六个点,排布方式为:产物/产物/产物+原料/产物+原料/原料/原料。
“交叉点板? 学弟你挺会的嘛。”陈婉清显然是看出了门道。
“什么是交叉点板呀?”韩嘉莹带着装有展开液的展开瓶突然出现。
许秋一边用镊子将硅胶板放入展开瓶? 一边解释道:
“这块硅胶板上有三种样品点,一种是单独的原料,一种是单独的产物,还有一种是原料、产物的共混样品点,最后一种也就是所谓的交叉点。
三者相互比较? 根据不同样品点在同一展开剂下爬升的高度不同,便可以轻松的分辨出样品点是那个? 进而推断出产物点。
正常情况下,只需要原料、产物各一个点就行了? 比如我们上次投的反应。
点交叉点主要是为了保险,因为这次可能产物很杂? 而且原料和产物的极性差别也不大? 在爬板过程中可能挨的很近。”
“原来如此。”
硅胶板被放入展开瓶后? 展开剂正沿着板面,自下而上的缓缓爬升,连带着样品一同向上移动。
许秋突然想到了什么,又吩咐道:“学妹,去配点饱和硫代硫酸钠的溶液。”
“硫代硫酸钠……”韩嘉莹嘴里念叨了一句,随后恍然道:“用来处理液溴的?”
“没错,”许秋点头,“刚才忙起来差点忘掉这回事。”
“好呀。”学妹再次风风火火的奔向试剂柜,很快又跑了回来,站在他们旁边配溶液。
硫代硫酸钠很安全,俗名是“大苏打”,加上又是水溶液,也不需要缩在通风橱中进行实验。
待展开剂移动到硅胶板的上划线,许秋用镊子将其捞出,晾干,然后拿到紫外灯下照射。
他和身边人讲了下他观察到的实验现象,“这1号样品,产物主要有三个点,两深一浅,还有一些非常浅的点,几乎看不清楚。”随后开始分析:
“几乎看不清楚的几个样品点,是含量很少的副产物,可能是三溴、四溴取代产物或者不同位置取代的二溴取代物,它们爬升的位置没有和主要产物重合,暂时不用管。”
韩嘉莹用玻璃棒搅拌着烧杯中的溶液,没怎么思考,随口问道:
“那两深一浅呢?”
“浅色的那个对应的位置,是未反应的PDI原料,两个深色的点是单溴代物和二溴代物。”许秋又补充了一句:
“至于具体哪个是哪个那就不好分辨了,需要通过后续分析表征手段才能确定。”
“嗯嗯。”韩嘉莹点点头,停止了搅拌,此时烧杯下方还残留一些硫代硫酸钠的晶体。
“饱和溶液我配好了,现在反应怎么办,要立刻关停吗?”
“1号的反应是可以停了……”许秋顿了顿道,“算了,也不急这么一会儿,等我一分钟把剩下两块硅胶板看完再一起处理吧。”
许秋又拿起2号样品的硅胶板,在紫外灯下仔细检查,过了几秒,说道:“主要的样品点,同样是两深一浅,浅的那个也是原料,应该是和1号差不多的情况。”
其实用肉眼也是能稍微看出来结果的,毕竟原料、产物都是红色的,不过用紫外灯检测更加准确一些。
“师兄,你快看,”韩嘉莹突然道:“3号的板子好像不太一样。”
“是嘛,”许秋放下2号,拿起3号,在紫外灯下照了照,说道:“确实不同,一深两浅,其中的一浅是原料,另外一深一浅,难以分辨,但不管是什么情况,反应都可以停了。”
“我们走吧。”说完,他朝着通风橱走去。
“唔……”韩嘉莹端着烧杯,跟在许秋身后,自言自语的分析着道:“假如深的那个是一溴代物,那么产率非常高,可以停止反应,假如深的那个是二溴代物,说明反应时间太长,也要停止反应,及时止损,能拿多少一溴代产物是多少。”
“分析的不错,”许秋称赞了一句,随后道:“其实只要原料点不是最深的那个,反应就可以停了。”
韩嘉莹嗯了一声,点头道:“总感觉我们这次的合成有些看脸,合成出来的产物是什么样子,全凭运气,而且就算拿到了产物,也不能确定哪个才是自己想要的。”
“是呀,因为当初选择了简单的、一步到位的合成路径,自然就要承担相应的风险,”许秋笑了笑,“哪有那么好的事情,又简单又容易。”
“这倒是。”韩嘉莹点点头。
“其实这三个反应,都能有40%左右的产率,已经可以接受了,毕竟上一步原料的合成又不难,现在还有4克的原料可以随便用,不过……”许秋话锋一转,“这次没来得及在反应中途点板,不然或许可以更加完美些。”
“至少结局并不差嘛。”韩嘉莹安慰了一句。
两人走到通风橱。
“直接用滴管把饱和硫代硫酸钠溶液加进去,就可以了吗?”韩嘉莹问道。
“对,搅拌不要停下,一直加溶液,直到等溶液中液溴的痕迹消失。”
不多一会儿,在硫代硫酸钠的作用下,三个反应瓶内液溴均被处理干净。
瓶内的液体重新变为鲜红色,由于持续搅拌的缘故,倒也没有明显的分层现象。
“除去液溴的的反应,会生成硫酸、氢溴酸和硫酸钠,不过我们之前加的液溴也并不多,等下直接用水多洗几次就好。”许秋停下搅拌,取来一个分液漏斗,又随口提了一句:
“我看文献中还有用鼓气机直接往溶液中鼓入空气的方法,下次可以试试。”
“我们好像没有鼓气机。”韩嘉莹回应道,她也取来一个分液漏斗,将处理好的反应溶液倒入其中。
“可以利用现有的实验条件自己做一个嘛,”许秋笑了笑道:
“比如把双排管改装一下,做成一个类似于氮气枪的东西,直接往溶液中通入氮气,也可以实现同样的功能。”
“这个方法不错,可以省去了洗涤、分液的步骤,直接旋蒸。”
“嗯,对了,你后面补投的那个反应也快两个多小时了,等下可以先点板看看先。”
“好的。”韩嘉莹点点头。
……
后面补投的反应,也就是4号样品的点板结果,和3号样品类似,一深两浅,其中一浅是原料。
确认了结果后,韩嘉莹用同样的方法除去反应瓶中过量的液溴。
随后两人在四种反应产物得二氯甲烷溶液中,按照0.5克原料加入适量的硅胶进行拌样,旋蒸,得到均匀混合硅胶粉的原料。
接下来,就是过柱子分离、提纯产物。
两人没有立刻开始,毕竟液相色谱不比其他,柱子一旦开启就停不下来了。
还有一个原因,学姐那边要开始实验了,呼唤许秋过去帮忙。
液氮、正丁基锂会碰撞出什么样的火花呢?